樟脑(2)

　　天然樟脑 中国宜于提取天然樟脑的树种主要有：①樟树。又名香樟，是提炼樟脑、樟脑油最重要的树种。就所含樟油成分又可分为3个类型:本樟（含樟脑为主），芳樟（含芳樟醇为主）和油樟（含桉叶油素和松油醇为主）。②猴樟 (Cinnamomum bodinieri)。③云南樟(C.glanduliferum)。
　　樟脑由粗樟脑精制而成。粗樟脑通常在冬季加工用50年生以上樟树树干和根为原料，削成薄片后在木甑中隔水蒸馏，樟脑和樟脑油随水蒸气馏出，冷凝所得白色晶体为粗樟脑，油状液体为樟脑油。总得率2.0～2.5％。粗樟脑精制有吹风升华法和连续分馏升华法两种方法。中国以吹风升华法为主。粗樟脑先经离心机除去油和水，放入升华锅熔融、升华，樟脑蒸气随锅顶吹入的空气一起引入第1升华室,控制冷却温度得粉状结晶成品。随后进入第2、第3升华室的馏分,因控制温度较低,沸点低于樟脑的水分和油分随同少量樟脑蒸气在此冷凝结晶，为樟脑粗品（含油水 8％以上），需重新升华精制。中国天然精制樟脑有粉状和块状两种。质量符合各国药典规格：熔点174～179℃,比旋度[a]厍+41°～＋43°（20％于乙醇中），不挥发物0.05％以下,水分符合1克加石油醚10毫升澄清溶解。
　　樟脑油主要由各种萜类化合物组成。一般用多塔式连续减压精馏，结合冷冻、升华等工艺制得精制樟脑和各种香精油（如桉叶油素、芳樟醇、松油椁、黄樟素）以及副产品（如白樟油、红樟油、蓝樟油）。
　　合成樟脑 优级松节油减压分馏所得a－蒎烯，用偏钛酸催化剂异构成莰烯。经分馏所得的纯莰烯（凝固点在44℃以上）用冰乙酸等酯化成乙酸异龙脑酯。分馏提纯至含酯量达95％以上，用约45％浓度的氢氧化钠水溶液和适量二甲苯加压皂化，反应完毕再加入适量二甲苯作溶剂,静置分层,分离去乙酸钠后,水洗至中性,得异龙脑二甲苯溶液。以碱式碳酸酮[CuCO3·Cu(OH)2]为催化剂,在180℃使异龙脑脱氢并蒸去二甲苯,最后于212℃进行吹风升华制得合成樟脑。中国合成樟脑的规格分工业级和药用级两类。工业级樟脑粉规格为熔点 165℃以上，含脑量96％以上：药用级能符合各国药典规格。